Soal 1
Bagaimana
organolitium itu dapat dibuat ataupun dibentuk, Buatlah reaksi pembentukan
organolitium !
Pada
dasarnya Organologam prinsipnya yaitu atom-atom Karbon dari gugus organik
terikat kepada atom logam. Konsep ini yang mendasari Organologam, sehingga
banyak cara untuk menghasilkan ikatan-ikatan logam pada Carbon yang berguna
bagi kedua logam transisi dan non-transisi. Beberapa yang lebih penting adalah
sebagai berikut:
1.
Reaksi Logam langsung ; sintesis yang paling awal oleh ahli kimia Inggris,
Frankland dalam tahun 1845 adalah interaksi antara Zn dan suatu alkil
Halida. Adapun yang lebih berguna adalah penemuan ahli kimia Perancis, Grignard
yang dikenal sebagai pereaksi Grignard. Contohnya interaksi Magnesium dan alkil
atau aril Halida dalam eter:
Mg + CH3I → CH3MgI
Interaksi
langsung alkil atau aril Halida juga terjadi dengan Li, Na, K, Ca, Zn
dan Cd.
2.
Penggunaan zat pengalkilasi. Senyawa ini dimanfaatkan untuk membuat senyawa
organologam lainnya. Kebanyakan Halida nonlogam dan logam atau turunan Halida
dapat dialkilasi dalam eter atau pelarut hidrokarbon, misalnya :
PCl3 + 3C6H5MgCl →
P(C6H5)3 + 3MgCl2
VOCl3 + 3(CH3)3SiCH2MgCl
→ VO(CH2SiMe3)3 + 3MgCl2
3.
Interaksi Hidrida Logam atau nonlogam dengan alkena atau alkuna.
4.
Reaksi Oksidatif adisi. Reaksi yang dikenal sebagai reaksi Oksa dimana Alkil
atau Aril Halida ditambahkan pada senyawa logam transisi Koordinasi tidak jenuh
menghasilkan ikatan logam Karbon. Contohnya:
RhCl(PPh3)3 +
CH3I → RhCl (CH3) (PPh3)2 +
PPh3
5.
Reaksi Insersi yaitu reaksi yang menghasilkan ikatan-ikatan dengan Karbon,
sebagai contoh:
SbCl5 + 2HCCH
→ Cl3Sb (CH=CHCl)2
Lithium dan magnesium adalah logam yang sangat
elektropositif. Li-C atau Mg-C obligasi di organolitium dan organomagnesium
reagen sangat terpolarisasi ke arah karbon. Banyak reagen organometalik yang
tersedia secara komersial. namun, itu sering diperlukan. Persamaan berikut
menggambarkan reaksi untuk logam lithium dan magnesium yang umum digunakan (R
mungkin hidrogen atau alkil kelompok dalam kombinasi apapun).
a. Sebuah
Alkil Reagen Litium
R3C−X
+ 2Li → R3C−Li + LiX
b. Sebuah Reagen
Grignard
R3C−X + Mg → R3C−MgX
Reaksi-reaksi ini jelas reaksi substitusi, tetapi mereka
tidak dapat diklasifikasikan sebagai substitusi nukleofilik, seperti reaksi
awal dari alkil halida. Karena atom karbon fungsional telah berkurang,
polaritas kelompok fungsional yang dihasilkan terbalik (suatu karbon awalnya
elektrofilik menjadi nukleofilik). Perubahan ini, yang ditunjukkan di bawah,
membuat alkil litium dan Grignard reagen reaktan yang unik dan berguna dalam
sintesis.
Reaksi dari organolitium dan reagen Grignard mencerminkan
karakter nukleofilik (dan dasar) dari karbon fungsional dalam senyawa ini.
Banyak contoh reaksi tersebut akan ditemui dalam diskusi masa depan, dan lima
contoh sederhana ditunjukkan di bawah ini. Persamaan pertama dan ketiga
menunjukkan sifat sangat dasar dari senyawa ini, yang ikatan dengan cepat ke
proton asam lemah air dan metil alkohol (berwarna biru). Karbon nukleofilik
reagen ini juga obligasi mudah dengan elektrofil seperti yodium (persamaan
kedua) dan karbon dioksida (persamaan kelima). Polaritas ikatan karbon-oksigen
dari CO2 membuat atom karbon elektrofilik, yang ditunjukkan oleh rumus di kotak
berbayang, sehingga karbon nukleofilik obligasi pereaksi Grignard ke situs ini.
Seperti disebutkan di atas, solusi reagen ini juga harus dilindungi dari
oksigen, karena peroksida terbentuk (persamaan 4).
Soal 2
Buat dia bereaksi dengan karbokation, sehingga
rantai atom karbonnya bertambah panjang 4 kali ! (dengan alkil
halida, dengan ester, dengan epoksida dan dengan keton).
Dengan suatu Alkil Halida
R3C−X + 2Li → R3C−Li + LiX
Membuat alkil litium dan Grignard reagen reaktan yang unik
dan berguna dalam sintesis :
Dengan
suatu Ester
Dengan
suatu Epoksida
Dengan
suatu Keton
Reaksi dengan keton akan
menghasilkan alkohol
Contoh:
Tidak ada komentar:
Posting Komentar